lunes, 5 de marzo de 2012

ÁCIDO BASE I

Química Elect.: Ácido base I

Química Electivo

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ÁCIDO BASE I
Unidad Nº 14 de Química Electivo

TEMAS
1. Reacciones ácido-base. Fuerza de ácidos y bases
2. Fuerzas relativas de los ácidos
3. Constantes de acidez y de basicidad
4. Propiedades ácidas y básicas de las sales


1. Reacciones ácido-base. Fuerza de ácidos y bases

En general, cuando se disuelve un ácido en agua, sus moléculas se disocian en iones, uno de los cuales es el ión hidrógeno o protón (H+).

Según el tipo de ácido, las moléculas se disociarán en mayor o menor cantidad, de modo que se producirán más o menos protones. A este fenómeno se deben las distintas fuerzas de los ácidos.

Fuerza de los ácidos

Se denominan ácidos fuertes a aquellos compuestos cuyas moléculas están disociadas casi totalmente cuando se disuelven en el agua. Veamos un ejemplo con el caso del ácido fluorhídrico:

HF ? F- + H+

En la reacción se pone sólo la flecha hacia la derecha para indicar que el equilibrio está tan desplazado en ese sentido que, prácticamente, no existe la reacción inversa, es decir:

F- + H+  ? HF

Por lo tanto, al no existir dicha reacción inversa, en la solución sólo se encuentran iones.

Otros ácidos del tipo carboxílico, como el fórmico o el acético, se disocian según la ecuación:

CH3 - COOH  ima_quim_ele_14_2.jpg  CH3 - COO- + H+

Estos ácidos orgánicos, no tienen sus moléculas disociadas por completo. Luego, en la solución coexistirán las moléculas de ácido acético (CH3-COOH), los iones acetato (CH3-COO-) y los protones (H+).

En este caso, para escribir la reacción se utilizan dos flechas, lo que representa la reversibilidad de la reacción.

Como vemos, la fuerza de los ácidos varía de acuerdo con el grado de disociación que experimentan sus moléculas al disolverse en la solución. De este modo, los ácidos que tienen un grado de disociación bajo reciben el nombre de ácidos débiles.

En resumen, podemos decir que los ácidos fuertes tienen prácticamente todas sus moléculas disociadas en disolución acuosa, mientras que los ácidos débiles, sólo tienen disociada una fracción de sus moléculas.

Fuerza de las bases

Una base se considera fuerte cuando sus moléculas se disocian casi en su totalidad. Mientras que, si gran parte de sus moléculas, se encuentran sin disociar en la solución, se denominan débiles.

Algunos ejemplos de bases fuertes son el hidróxido de sodio (NaOH) y el hidróxido de potasio (KOH).

Veamos la disociación:                NaOH ? Na+ + OH-

Dado que la flecha indica un solo sentido, tenemos que la disociación es completa.

En cambio, la ecuación de disociación para el hidróxido de amonio (NH4OH) se escribe con dos flechas porque este compuesto es una base débil.

NH4 OH  ima_quim_ele_14_2.jpg  NH4+ + OH-

Esta base no tiene sus moléculas del todo disociadas, por lo que en la solución coexistirán las moléculas de hidróxido de amonio (NH4OH) con las del ión amonio (NH4+) y el ión hidroxilo (OH-).

Tal como ocurre con los ácidos, la fuerza de las bases varía de acuerdo al grado de disociación de las moléculas al disolverse. Las bases que tienen un grado de disociación bajo reciben el nombre de bases débiles.

Las bases fuertes son aquellos compuestos que tienen prácticamente todas sus moléculas disociadas en solución acuosa. Las bases débiles son aquellas que sólo tienen disociada una fracción de sus moléculas.

 

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2. Fuerzas relativas de los ácidos

En la tabla dada a continuación, se muestran los ejemplos más representativos de las fuerzas relativas de algunos ácidos en solución acuosa, y a temperatura ambiente.

ÁCIDO
FUERZA
REACCIÓN
 Ácido perclórico  Muy fuerte  HClO4 ? H++  ClO4-
 Ácido clorhídrico  Fuerte  HCl ? H++ Cl-
 Ion sulfato ácido  Fuerte  HSO4- ? H++ SO42-
 Ácido fosfórico  Débil  H3PO4 ? H++ H2PO4-
 Ácido Acético  Débil

 CH3-COOH ? CH3-COO- + H+

 Ion sulfito ácido  Débil  HSO3- ? H++ SO32-
 Peróxido de hidrógeno  Muy débil  H2O2 ? H++ HO2-


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3. Constantes de acidez y de Basicidad

Un ácido débil, en solución acuosa, se disocia según:

HA + H2ima_quim_ele_14_2.jpg A- + H3O+

Luego, la constante de equilibrio se expresa:

ima_quim_ele_14_5.jpg


Debido a que en soluciones acuosas diluidas, la concentración de agua se puede considerar constante, dicha concentración se incluye en la constante de equilibrio. De esta forma, se obtiene la constante de acidez (Ka).

Cuando una base es débil, en solución acuosa, se disocia de acuerdo con:

B+H2O ima_quim_ele_14_2.jpg BH++OH-

Luego, la constante de equilibrio queda expresada como:

ima_quim_ele_14_6.jpg

Al igual que en los ácidos, en las soluciones diluidas de una base, la concentración de agua es prácticamente constante, por lo que se integra en el valor de K.
En este caso, la constante obtenida se denomina constante de basicidad (Kb).

Un ácido es más fuerte cuanto mayor es su Ka y una base es más fuerte cuanto mayor es su Kb.

Valor de Ka para algunos ácidos

Nombre
Fórmula
Ka
 Acético
CH1-COOH
1,8 · 10-5
 Hipodoroso
HCIO
3,0·10-8
 Sulfhídrica
H2S
8,9·10-8

Valor de Kb para algunas bases

Nombre
Fórmula
Kb
 Amoníaco
NH2
1,8·10-5
 Anilina
C6H5NH2
2,3·10-5
 Metilamina
CH3NH2
4,3·10-4

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4. Propiedades ácidas y básicas de las sales

En general, una solución acuosa de cualquier sal, sea binaria o ternaria, tiene la capacidad de presentar un comportamiento ácido o básico debido a que los iones provenientes de su disociación pueden reaccionar con el agua intercambiando protones y generando reacciones de hidrólisis. Como consecuencia de estas reacciones, las soluciones acuosas de las sales presentan diferentes propiedades ácido-base.

Sal de ácido fuerte y base débil

Las soluciones acuosas de sales que proceden de un ácido fuerte y una base débil tienen un pH ligeramente ácido.

Por ejemplo, el cloruro de amonio (NH4Cl) en agua, se disocia completamente según la siguiente reacción:

NH4Cl (s) ? NH4+ (ac) + Cl- (ac)

Debido a que el ión NH4+ es el ácido conjugado del NH3, dicho ión sufre la hidrólisis. Ahora bien, como consecuencia de esta reacción, se obtiene H3O+, que es el ión que le confiere el carácter ácido a la solución:

NH4+(ac) + H2O(l)  ima_quim_ele_14_2.jpg  NH3(ac)+H3O+(ac)

Y como la concentración de H2O permanece prácticamente constante, la constante de equilibrio, Ka o constante de hidrólisis, será:

ima_quim_ele_14_7.jpg

Sal de ácido débil y base fuerte

Las soluciones acuosas de sales que proceden de un ácido débil y una base fuerte tienen pH básico.

Por ejemplo, una solución de acetato de sodio en agua, se disocia completamente según:

CH3 - COONa (s) ? Na+(ac) + CH3 - COO-(ac)

En este caso, el ión CH3-COO-, base conjugada del CH3-COOH, es quien sufre la hidrólisis y, como consecuencia de ésta, se restablece el CH3-COOH y los iones hidroxilo (OH-), quienes le confieren un carácter básico a la disolución, según la reacción dada a continuación :

CH3-COO-(ac) +H2O(l) ima_quim_ele_14_2.jpg CH3-COOH(ac)+OH-(ac)


Puesto que la concentración del H2O permanece prácticamente constante, la constante de equilibrio, Kb o constante de hidrólisis, será:

ima_quim_ele_14_8.jpg

En la siguiente tabla, se muestran los iones que se hidrolizan según sea el tipo de sal disuelta en agua.

Tipo de sal
Iones que se hidrolizan
pH
 Ácido fuerte y base fuerte
Ninguno
7
 Ácido débil y base fuerte
Anión
Mayor que 7
 Ácido fuerte y base débil
Catión
Menor que 7
 Ácido débil y base débil
Anión y catión
7, si Ka = Kb

Sal de ácido y bases fuertes

Como sabemos, la reacción de neutralización es aquella en donde se logra equiparar la fuerza de ambos compuestos. Por lo tanto, el pH es 7.

Ahora bien, cuando se generan soluciones acuosas de sales que proceden de un ácido fuerte como por ejemplo, el ácido clorhídrico (HCl) y de una base fuerte como el hidróxido de sodio (NaOH), éstas presentan pH neutro.

De este modo, cuando se solubiliza cloruro de sodio (NaCl) en agua, la sal se disocia completamente según:

NaCl (s) ? Na+ (ac) + Cl- (ac)


En este caso, tenemos que el ión sódico (Na+) es el ácido conjugado de la base fuerte NaOH.

Por otra parte, el ión cloruro (Cl-) es la base conjugada del ácido fuerte HCl.

Como se forma la unión iónica entre ambos, en el agua tienen un comportamiento neutro y no se hidrolizan, sólo se disocian.


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Última modificación: viernes, 18 de abril de 2008, 17:40
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